La exmandataria de Chile llegó a ONU Mujeres coincidiendo con la creación de esta organización, en el año 2010. Bachelet abandonó el puesto este año para regresar a su país y aspirar de nuevo a la Presidencia.
Mlambo-Ngcuka llega al puesto con la experiencia de haber sido la primera mujer vicepresidenta de Sudáfrica, entre 2005 y 2008, y un bagaje previo como diputada y ministra. También ha ocupado puestos de responsabilidad en organizaciones centradas en mujeres y, en 2008, fundó la Umlambo Foundation para ayudar a la educación de áreas pobres de Sudáfrica.